顶级“分手专家”，天才“脑神经外科”医生，性格阴郁，孤僻。在他看来，爱情只是大脑分泌的催产素导致的多巴胺过量，是一种病态。作为医生，唐俊要医好这些患病的人。

足智多谋，沉着冷静的爱情专家，曾经的猎艳大师，因为不懂珍惜爱情而痛失未婚妻Helen（玩窒息游戏），在导师库伯教授的帮助下，重新面对人生，通过帮助一对对的情侣实现爱情，来洗清内心的忏悔。

高守的得力助手，数据专家，善于处理强大的数据统计，曾经是跆拳道冠军，天生对爱情不敏感的爱情白痴，在和高守的工作中，慢慢领悟到了爱情的感觉。

白富美，爱情Office的股东，曾经的逃跑新娘，不愿忍受父亲对自己人生的安排，愿意追求自己的理想人生，喜欢高守对爱情的执着，梦想是当服装设计师。

把妹混混，小聪明、缺乏责任心，喜欢Vivian，但Vivian却从没有搭理他，受雇于米莎莎，为了目的而接近高守，后来受到高守的影响，改变了态度，成为高守的门徒和忠实的伙伴。

《真爱》杂志社的主编，外貌性感，功利心强，性格强势，爱控制，典型的爱情猎人，手里控制着与大批爱情专家的合作往来，一心想把高守纳入自己的麾下，却屡屡不得逞，在数次的事件后，爱上了高守。